玻璃工业用白云石化学分析方法

1.主要内容与适用范围     本标准规定了玻璃工业用白云石化学成分分析的原理，使用的试剂、仪器，分析步 骤和结果处理.     本标准适用于玻璃工业用白云石的化学成分分析.   2.试样的制备     试样必须具有代表性和均匀性，没有外来杂质混入，经过缩分，最后得到约20g试 样，在玛瑙钵中研磨至全部通过孔径150μm（100目）筛，然后装于称量瓶中备用.   3.分析方法 3．1一般规定  3．1．1 标准中同一成分所列不同分析方法，可根据具体情况选用，如发生争议.以第 一种方法为准. 3．1．2 所用分析天平感量应为0．0001g，天平与砝码应定期进行校验.“恒重”系指 连续两次称重之差不大于0．0002g. 5．1．3 所用仪器和量器应经过校正.  3．1．4 分析试样应于烘箱中在105－110℃烘干1h以上，冷却至室温，进行称量.  3．1．5 分析用水应为蒸馏水或去离子水；所用试剂应为分析纯或优级纯；用于标定溶 液的试剂应为基准试剂.对水和试剂应做空白试验.  3．1．6 标准中试剂的浓度采用下列表示法：  3．1．6．1当直接用名称表示下列试剂时，系指符合下列百分浓度的浓试剂：    试剂名称                         试剂浓度（％）     盐酸                             36－38     氢氟酸                           40以上    硝酸                             65－68     高氯酸                           70－72     硫酸                             95－98     氨水                             25－28  3．1．6．2 被稀释的试剂浓度以下列的形式表示：  盐酸（5+95），系指5份体积的盐酸加95份体积的水配成之溶液.  3．1．6．3 固体试剂配制的溶液浓度用重量／体积的百分浓度表示（作标准溶液时除外 ），例如：20％氢氧化钾是指每20g氢氧化钾溶于100mL水而制成之溶液.在没有特别指 明时，均指水溶液. 3．1．7 吸光度测量所用之“试剂空白溶液”指不含待测组分之溶液. 3．2 烧失量的测定 3．2．1 原理  试样中所含碳酸盐、有机物及其他易挥发性物质，经高温的烧产生气体逸出，灼烧所损 为烧失量 . 3．2．2 分析步骤  称取约1g试样（1至0．0001g）于已恒重的铂坩埚中，盖上坩埚盖.使坩埚与盖间留 一缝隙，放入高温炉内.从室温开始升温，于950－1000℃灼烧1h取出坩埚，在干燥器 中冷却至室温，迅速称量.反复的烧，每次灼烧半小时，直至恒重.  3．2．5 分析结果的计算  烧失量的百分含量（X1）按式（1）计算：                          X1=(G-G1)/G  x100  （  1  ）  式中：试样重量，g        G1 －－灼烧后试祥重量，g.  3．3 二氧化硅的测定  3．3．1 硅钼蓝分光光度法  适用于二氧化硅含量小于3％的试样.  5．3．1．1原理  在微酸性（0．035－0．40mol／L）溶液中，单硅酸和铝酸铰生成硅铝酸络合物（钼黄） ，以抗坏血酸使硅钼黄还原为硅钼蓝，用分光光度计于波长650nm处测量吸光度.  3．3．1．2试剂与仪器  a. 无水碳酸钠；  b. 无水碳酸钠-硼酸混合熔剂：将2份重量的无水碳酸钠与1份重量的硼酸混匀；  c. 盐酸（1＋1），（1＋3），（1＋11）；  d．丙酮；  e. 8％钼酸铵溶液：称取8g钼酸铵，溶于100mL水中，过滤，贮存于聚乙烯瓶中；  f. 1．2％抗坏血酸（使用时配制）；  g．二氧化硅标准溶液：准确称取0．t0008预先经1000℃灼烧lh的高纯石英〔99．99％） 于铂皿中，加2g无水碳酸钠，混匀.先于低温加热，逐渐升高温度至1000℃，得到透明 熔体，冷却.用热水浸取烙块于300mL塑料烧杯中，加入150mL沸水，搅拌使其溶解（此 时溶液应是澄清的），冷却，转入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，立即移入聚乙 烯瓶中贮存.此溶液每毫升含0．1mg二氧化硅； h. 分光光度计.  3．3．1．3二氧化硅比色标准曲线的绘制  于一组100mL容量瓶中，分别加7mL盐酸（1+1）及10mL水，摇匀，用刻度移液管依次加入 0,1．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL二氧化硅标准熔液，各加5mL丙酮，4mL8％钼 酸铵，摇匀.室温高于20≤℃时，放置15min，低于20））B人于30－50C的温水中放置5 －10min，冷却至室温.加15mL盐酸（1 ＋1），用水稀释至约90mL，加5mL2％抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀.lh后，于分光光度计上以试  剂空白溶液作参比，选用0．5cm比色皿，在波长650nm处测量溶液的吸光度.按测得吸光度与比色溶  液浓度的关系绘制标准曲线.  3．3．1．4 分析步骤.  称取约0．4g试样（1至0．0001g）于铂坩埚中，加2g碳酸钠-硼酸混合熔剂，用细玻 璃棒混匀， 再以少许熔剂清洗玻璃棒，并铺于试样表面，盖上坩埚盖.从低温开始，逐渐升高温度 至停止产生气泡 后，于1000℃熔融至呈透明熔体，继续熔融约5min，用头上包有铂的坩埚钳夹持坩埚小 心旋转，使熔融 物均匀地附着在坩埚内壁，冷却.将坩埚连盖一并放入300mL烧杯中，加75mL盐酸（1+3） ，低温加热 浸取烙融物，直至完全溶解.用水洗净坩埚及盖.冷却至室温，将溶液转移至250mL容量 瓶中，用水稀 释至标线，摇匀.此为试液A供测定二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、氧 化钙、氧化镁之用.      吸取适量试液A(二氢化硅含量小于1％时吸取25mL,大于1％时吸取10mL）于100mL容 量瓶中，加5mL丙酮，4mL8％钼酸铵，摇匀.室温高于20℃时，放置15min；低于20℃时 ，于30－50℃的温水中放置5－10min，冷却至室温.加15mL盐酸（1+1），用水稀释至 约90mL，加5mL2％抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀.lh后，于分光光度计上以试剂空白溶液作参比，选用0．5cm比色皿，在波长?650nm处测量溶液的吸光度.  3．3．1．5 分析结果的计算  二氧化硅的百分含量（x2）按式（2）计算：                        X2＝C．Ａ/(GX1000)×100（  2  ）  式中：C一在标准曲线上查得所分取试液中二氧化硅的含量，mg；      A一系数（移取25mL试液时，All10i移取10mL试液时，A＝25）：      Ｇ一试样重量，g.  3．3．2 氟硅酸钾容量法  5．3．2．1 原理  ．试样经碱熔生成可溶性硅酸，在硝酸溶液中与过量的钾离子、氟离子作用，定垦生成氟硅酸钾沉淀，  沉淀在热水中水解，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴走，以消耗当量氢氧化钠标准溶液，计算二氟化  硅的含量.  3．3．2．2 试剂  a. 氢氧化钾；  b. 硝酸；  c. 盐酸（1+1）  d．氯化钾；  e. 5%氯化钾溶液； f．5％氯化钾-乙醇溶液：称取5g氯化钾溶于50mL水中，加50mL95％乙醇，摇匀；  g．15％氟化钾溶液：称取15g氟化钾（KF·2H2O）于塑料烧杯中，加80mL水及20mL硝 酸使其溶解，加氯化钾至饱和，放置过夜，过滤到塑料瓶中；  h．1％酚酞指示剂乙醇溶掖，将18酚酞溶于100mL乙醇中，滴加0．15mol／L氢氧化钠至 微红色；  i．0．15mol／L氢氧化钠标准溶液：称取30g氢氧化钠，溶于5L经煮沸过的冷水中， 充分摇匀，贮存于装有钠石灰干燥管的塑料桶中.  氢氧化钠标准溶液的标定：准确称取0．3g苯二甲酸氢钾于300mL烧杯中，加入150mL经煮沸、  冷却、中和过的水，搅拌使其溶解，加15滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴走至微红色.  氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴走度按式（3）计算：                        Ｔsio2=W×60.08×1000／v×816.80  (3 )  式中：Ｔsio2一氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度，mg／mL;     W-称取苯二甲酸氢钾的重量，g；      V-滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；      60．08－二氧化硅的分子量；  816.80-苯二甲酸氢钾的分子量.  3．3．2．3 分析步骤  称取约0．5g试样（1至0．0001g）于镍坩埚中，加约2g氢氧化钾，置于低温电炉上 熔融，经常摇动坩埚，在600－6５０℃继续烙融15－20min，旋转坩埚，使熔融物均匀地附着在坩埚 内壁，冷却.用热水浸取熔融物于300mL塑料杯中，盖上表面皿.一次加入i5mL硝酸， 再用少量盐酸（1＋1）及水洗净坩埚 ，控制体积在60mL左右.冷却至室温.在搅拌下加入固体氯化钾至饱和（过饱和量控制 在0．5－１．0g），加10ml15％氟化钾，用塑料棒搅拌，放置7min，用塑料漏斗或涂蜡 的玻璃漏斗以快速定性滤 纸过滤，用5％氯化钾溶液洗涤塑料杯2～3次.再洗涤滤纸一次.将滤纸及沉淀放回到原塑料杯中，沿  杯壁加入约10mL5％氯化钾.乙醇溶液及lnnL酚酞指示剂，用0．l5mol／L氢氧化钠标准溶液中和末  洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁，直至试液呈微红色不消失.加入200－250mL中和过的沸  水，十即以0．l5mol／L氢氧化钠标准溶液滴定至微红色.  3．3．2．4 分析结果的计算：  二氧化硅百分含量（X2`）按式（4)计算：                        x2`＝Ｔsio2xV/G×1000×100（  4  ）  式中：Ｔsio2－氢氧化钠标准溶液对二氧比硅的滴定度，g／mL：      V－一滴定时消耗氧氧化钠标准溶液的体积，mL     Ｇ－试样重量，g.  3．4 三氧化二铁的测定  3．4．1 邻菲罗啉分光光度法  3．4．1．1 原理  pH值为2～9时，亚铁与邻菲罗呆生成稳定的橙红色络合物，用盐酸羟胺将高铁还原为亚铁，在pH  值为5时显色，用分光光度计于波氏5１0nm处测量吸光度.  3．4．1．2 试剂和仪器－  a.氨水（1+1)  b．盐酸（1+1）：  c．0．5％对硝基苯酚指示剂乙醇熔液：将0．5cZv硝基苯酚溶于100mL乙醇中；  d．10％盐酸羟胺溶液；  e. 0．1％邻菲罗啉溶液：称取0．1g邻菲罗啉溶于10mL乙醇，加90mL水混匀；  f．10％酒石酸溶液：  g．三氧比二铁标准溶液：准确称取0．10009经105－t10C烘干2h的三氧化铁于烧杯中， 加 10mL盐酸（1+1）．加热溶解，冷却后转川L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液每毫升含  0．1  mg三氧化二铁N供原子吸收分光光度法使用.  移取100m 上面配制的三氧化二铁标准溶液，放入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶 液每毫升含0．02mg三氧化二铁，供分光光度法用.  h．分光光度计.  3．4．1．3 三氧化二铁比色标准曲线的绘制  移取0，1．00，3．00，5．00，7．00，9．00mL三氧化二铁标准溶液（每毫升含0．82mg三氧化：i铁），分  别放入一组100mL容量瓶中，用水稀释至40－50mL.加4mLl叱酒石酸，１～2滴对硝基苯酚指示剂.  滴加氨水（1+1）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（1+1）至溶液刚无色，此时，溶液p（值为5左右.加  2mLl0％盐酸羟胺，10mL0．1％邻菲哆琳，用水稀释至标线，摇匀.放置20min后厅分光光度计上以  试剂空白溶液作参比，选用1cm比色皿，在波长510nm处测量溶液的吸光度，按测得的吸光度与比色  溶液浓度的关系绘制标准曲线.  3．4．1．4 分析步骤  吸取3．3．1．4制备的试液A25mL于100ml容量瓶中用水稀释至10－5nmL，加4mLi0％酒石  酸，1～2滴对硝基苯酚指示剂，滴加氨水（１＋１）至溶液呈现黄色，随即加盐酸（１＋１） 至溶液刚无色，此  时pH值为5左右.加2mL10％盐酸羟胺，i0mL0．1％邻菲罗啉，用水稀释至标线，摇匀.放置20min，  于分光光度计.上以试剂空白溶液作参比，选用１cm比色皿，在波长5l0nm处测量溶液的吸光度.  3．4．1．5 分析结果的计算  三氧化二铁的百分含量（x3）按式（5）计算：                        x3=C×10/G×1000×100 （5)  式中：C-在标准曲线上查得所分取试样溶液中三氧化二铁的含量，mg     G-按3．3．1．4中称取的试样重量，g.  3．4．2 原子吸收分光光度法  3．4．2．1 原理  将3．3．1．4 制备的试液，直接用原子吸收力亿光度法测量三氧化二铁的含量.  3．4．2．2 试剂与仪器  a. 盐酸（1＋1）；  b．三氧化二铁标准溶液（0.1mg／mL）：同3．4．1．2中g项；  c. 三氧化二铁标准系列溶液：向5个100mL容量瓶中依次加入1．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL  三氧化二铁标准溶液（0．l  mc／mL），12mL盐酸（1+1），用水稀释全标线，摇匀.此系列含三氛化二铁分  别为1，2，3，4，5μg／mL：  d．原子吸收分光光度计.  5．4．2．3 分析步骤  按所用仪器的使用规程将原子吸收分光光度计调整到工作状态.使用铁空心阴极灯，以空气·乙炔  火焰，波长248．3nm，选择适当的仪器参数，按如下操作测定三氧化二铁：  喷雾3．3．1．4制备的试液A，读取吸光度D；从三氧化二铁标准系列中，选取比试液浓度略小的标  准溶液进行喷雾，读取吸光度D；选取比试液浓度略大的标准溶液进行喷雾，读取吸光度D2.  3．4．2．4 分析结果的计算  三氧化二铁的百分含量（x3`)按式（6）计算：                 x3`={[C1+(C2-C1)(D-D1)/(D2-D1)]250×10[-6]}/G×100(  6  ）  式中：C1  －－比试样溶液浓度略小的标准溶液浓度，ug／mLt      C2一比试样溶液浓度略大的标准溶液浓度，pg／mLt      G－3．3．l．4中称取的试样重量，g.  3．5三氧化二铝的测定  3．5．1原理  在试液中加入过量EDTA标准溶液，加热至70－s0C，诡节溶液州值至3．8－4．0，将溶液煮佛］  －2min，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液回滴，铡得三氧化二铁、二氧化钛、三氛化：i铝总垦.总量  减去三氧化二铁、二氧化钛的含量，即为三氧化二铝的含量.  3．5．2试剂  a.氨水（1＋1）：  b.盐酸（1+1）；  c.钙黄绿素混合指示剂：称取l．0g钙黄绿素，1．0g甲基百里香酚蓝，0．2g酚酞与100g 已在 105℃烘过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中；  d．  20％氢氧化钾溶液：贮存于塑料瓶中；  e.氧化钙标准溶液：准确称取经105－110℃烘千2h的碳酸钙1．7848g于300mL烧杯中，加水  约150mL，盖上表面皿，滴加10mL盐酸（1＋1）使其溶解，加热煮沸数分钟以驱尽溶液中 的二氧化碳，冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液每毫升含1mg氧化钙.  f．0．01mol／L乙二肢四乙酸二钠（EDTA）标准溶液：称取3．72g乙二胺四乙酸二钠 于烧杯中，加 约200mL水，加热溶解，用水稀释至１Ｌ  g．  0．0１mol／L硫酸铜标准溶液：将2．47g硫酸铜（CuSO4．5H2O）溶于水中， 加4～5滴硫酸（l＋ 1），用水稀释至1L，摇匀；  h．乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH值为4．3）：将42．39无水乙酸钠溶于水中，加80mL冰乙酸，加水  稀释至1L，摇匀（用PH计或精密试纸检验）；  i．  0．1％〔1－（2-吡啶偶氮）－2－萘酚1（PAN）指示剂：将0．1gPAN溶于100mL乙 醇中. EDTA标准溶液的标定：准确吸取10mL氧化钙标准溶液于300mL烧杯中，加水约150mL.滴加  20％氢氧化钾，调节溶液pH值约为12，过量2ml，加适量钙黄绿素混合指示剂，用0．01mol／LEDTA标  准溶液滴定至绿色荧光消失井呈现淡红色.  EDTA对三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度按式（７）、（８）、（９）计算：                                  W         101.96                       ＴAl2O3＝---------×－－－－（7）                                 V×56.08     2                           ＴCaO=W/V              (8)                                    W                       ＴMgo＝---------× 40.30    (9)                               V×56.08 式中：W一一所取氧化钙的毫克数；      V一一滴走时消耗EDTA标准溶液的体积，mL  TAl2O3－EDTA标准溶液对三氨化二铝的滴定度，mg／mL  －   TCao  －EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg／mL；   TMgO  -EDTA标准溶液对氧化镁的滴走度，mg／mL：  101．96－三氧化二铝的分子量；  56．08一一氧化钙的分子量；  40．30一氧化镁的分子量.  EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的测定：从滴定管缓慢放出10．00mL0．01mol／LEDTA  标准溶液于300mL烧杯中，用水稀释至约150mL，加10mL乙酸.乙酸钠缓冲溶液（pH值为4．3），加热  至沸，取下稍冷，加入2－3滴PAN指示剂，用0．0lmol／L硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色.  EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积比按式（10）计算：                            K＝10/v（10）  式中：K－一每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；      V一一滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL.  3．5．5分析步骤     吸取3．3．1．4制取的试液A50mL于300mL烧杯中，准确加入10mL0．01mol／LEDT八标准溶液，  用水稀释至约150mL，加热至70－80℃，用氨水（tllt）调节溶液pH值至4左右.加10mL乙酸·乙酸钠  缓冲溶液（pH值为4．3），煮沸1－2min，取下稍冷，加2～3滴0．l％PAN指示剂，用硫酸铜标准溶液滴  走至亮紫色.  3．5．4分析结果的计算      三氧化二铝的百分含量（x4）按式（11）计算：                 ＴAl2O3 ×Ａ（ＶＶＫ）         x4=－------------------------ ×100-(0.6384×Fe2O3%+0.6380×TiO2%) (11)               Ｇ×1000                 式中： ＴAl2O3－EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg／mL：     V1——加入EDTA标准溶液的体积，mL      V2一滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL      K一一每毫升硫酸铜标准溶液相当于gDTA标准溶液的毫升数；      A一一试液总体积与所分取试液的体积比；  Fe2O3％一一三氧化二铁百分含量；  Tio2％——二氧化钛百分含量；      G－3．3．1．4中称取的试样重量，g；  0．638  4－三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数；  0．638  0－二氧化钛对三氧化二铝的换算系数.  3．6二氧化钛的测定  3．8．1原理  在pH值为3左右，钛离子与变色酸形成橙红色络合物，少量铁的干扰用抗坏血酸消除，用分光光  度计于波长470nm处测量吸光度.  5．6．2试剂和仪器  a.硫酸（1＋1） b．盐酸（1+1）；  c.氨水（1+1）  d．  0.5%对硝基苯酚指示剂乙醇溶液：同3．4．1．2中c项； e.5％抗坏血酸溶液（使用时配制）； f．5％变色酸溶液（使用时配制）；  g．二氧化钛标准溶液：准确称取0．1000g预先经800－950℃的烧半小时的二氧化钛于铂柑掏  中，加约3g焦硫酸钾，先在电炉上熔融，再移到喷灯上熔至呈透明状态.冷却后，用20lnL热硫酸（l＋  1）浸取熔块于预先盛有80mL硫酸（1、1）的烧杯中，加热溶解，冷却后，转入］L容量瓶中，用水稀释至  标线，摇匀.此溶液每毫升含0．1mg二氧化钛.      吸取100mL上述配制的二氧化钛标准溶液于1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液每毫升  含0．01mg二氧化钛. 3．6．3二氧化钛比色标准曲线的绘制      吸取0，0．50，1．00，2．00，3．00，4．00，5．00llL二氧化钛标准溶液（每毫升含0．01lls二氧化钛），分  al放人－组100mL容量瓶中，用水稀释至40－50mL，5mL5%抗坏血酸和1－2滴5％对硝基苯硒  指示剂乙醇溶液，滴加氨水（１＋１）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（１＋１）至溶 液刚无色，再加滴３滴，加５mL5%变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置10min．于分光 光度计上以试剂空白溶液作参比，选用 3cm比色皿，在波长470nm处测量溶液吸光度，按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线.  3．6．4分析步骤      吸取3．3．1．4制取的试液A50mL置于100mL容量瓶中，用水稀释至40～50mL.加5mL5％抗  坏血酸和1～2滴5％对硝基苯酚指示剂乙醇溶液，滴加氨水（1+1）至溶液呈现黄色，随即滴加盐酸（1  +1）至溶液刚无色，再0a’滴，tlasllls％变色酸，用水稀释至标线，摇匀，放置10min.于分光光度计上  以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长470nm处测量溶液的吸光度.  3．6．5分析结果的计算     二氧化钛的百分含量（X5）按式（12）计算：                          X5＝CX5/G×1000×100（12）  式中：C一．在标准曲线上查得所分取试佯溶液中二氧化钛的含量，mg；      G－按3.3.1.4中拯取的试佯重量，g. 3．7氧化钙的测定  3，7．1原理    在pH值大于12的溶液中，以氟化钾（2％）掩蔽硅，三乙醇胺掩蔽铁、铝，以钙黄绿 -甲基百里香酚蓝-酚酞为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定钙.  3．7．2试剂  a.盐酸（1+1）：  b.2％氟化钾溶液：将2g氟化钾（KF·2H2o）溶于100mL水中，贮存在塑料瓶中；  c.三乙醇胺（1+1）：  d．  20％氢氧化钾溶液：贮存于塑料瓶中；  钙黄绿素混合指示剂：同3．5．2中C项；；      f．  0．0lmol／LEDTA标准溶液：同3．5．2中f项.  3．7．3分析步骤      吸取3．3．l．4制取的试液425mL于300mL烧杯中，加5mL2％氟化钾溶液，搅拌并放 置2min以上,用水稀释至200ml，加3mL三乙醇胺（1+1），滴加20％氢氧比钾调节溶液pH值为12左右．过垦  2mL，加适量钙黄绿素混合指示剂，用0．0lmol／EDTA标准溶液滴足至绿色荧光消失并呈现淡红色.  5．7．4分析结果的计算      氧化钙百分含量（x6）按式（13)计算：                            TCaO×V1×10                       X6＝-------------X100     (13)                            G×1000 式中:TCaO-EDTA标准溶液对氧比钙的滴定度，mg／mL：     V1-滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml     G－－按3．3．1．4中称取取的试样重量，g.  3．8氧化镁的测定 3.8.1原理  在pH值为10的溶液中，以氟化钾掩蔽硅，以三乙醇胺.掩蔽铁、铝，以酸性铬蓝K-萘 酚绿B为指示 剂，用EDT八标准溶液滴定钙镁合堡，减去3．7条分析步骤测得的钙量后，求得氧化镁含量.  3．8．2试剂 a.2％氟化钾溶液：同3．7．2中b项； b.三乙醇胺（1＋l）；  c.氨水（1+1）；  d．氨水－氯化铬缓冲溶液（pt1值为10）：称取67．5G氯化镣溶于水中，加570mL氨水， 用水稀释1L；  e.酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂：称取0．3g酸性铬蓝K，0．9g萘酚绿B，与100g已在 105℃烘过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中；  f．  0．0lmol／LEDTA标准溶液：同3．5．2中f项.  3．8．3分析步骤  吸取3．3．l．4制取的试液A25mL于300mL烧杯中，加5ml2%氟化钾溶液，揽拌并放置2min以  上，用水稀释至约200mL，加3mL三乙醇胺（1+1），用氨水（1＋1）调节溶液pH值为10左右，再加  10mLpH值为10的氨水·氯化铵缓冲溶液及适量酸性铬蓝K.萘酚绿B混合指示剂， 用0．0lmol／LEDTA标准溶液涧定至溶液由紫红色变为蓝绿色. 3．8．d分析结果的计算  氧化镁的百分含量（X7)按式（14）计算：                           TMgO(V2-V1)10                     x7＝----------------X100    （14）                          G×　1000  式中：TMgO－EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg／ml      V1一一同3．7．4：      V2－－滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL；      G一按3．3．1．4中称取的试样重量，g.  3．9氧化钾、氧化钠的测定  3．9．1火焰光度法  3．9．1．1原理  试样用氢氟酸-硫酸分解，以氨水和碳酸铵分离铁、铝及大量钙，用火焰光度法测定氮 化钾，氧化钠的含量.  3．9．1．2试剂与仪器  a.硫酸（1+1）；  b．氢氟酸；  c.盐酸（1+1）  d．  0．2％甲基红熔液：将0．2g甲基红溶于100mL乙醇中；  e.氨水（1+1）  f．  l0％碳酸铵溶液（使用时配制）；  g．氧化钾标准溶液：准确称取预先在105－110℃烘于2h的氯化钾0．1583g）烧杯中， 加水溶 解，移人1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯瓶中.此溶液每毫升含0．lmg氛化钾；  h．氧化钠标准溶液：准确称取预先在105－110℃烘干26的氯化钠0．1886g于烧杯中，加水溶  解，移入lL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮存于聚乙烯瓶中.此溶液每毫升含0．lmg氧化钢；  i．氧化钾、氧化钠混合标准系列溶液：向6个100mL容量瓶中依次加入0．50，1．00，2．00，3．00，  4．00，5．00mL氧化钾标准溶液，0．50，l．00，2．00，3．00，4．00，5．00mL氧化钠标准溶液及2mI，盐酸（1  ＋1），用水稀释至标线，摇匀.此系列含氧化钾和氧化钠分别为0．5，1．0，2．0，3．0，4．0．5．011s／mL：  j．火焰光度计.  5．9．1．3分析步骤  称取约0．39试样（1至0．0001c）于铂皿中，用少量水润湿，加15－20滴硫酸（1ll1）及5～  i0mL氢氟酸，置低温电炉上蒸发，近于时摇动铂皿，以防溅失.待氢氟酸驱尽后，逐渐升高温度，赶尽二  氧化硫白烟，取下，冷却.加约50mL热水，将残渣压碎，使其溶解，加1滴0．2％甲基红溶液，用氨水（1  ＋l）中和至黄色，再加入10mL10％碳酸锣溶液，搅拌，加热20－30min，用快速走性滤纸过滤，以热水  洗涤，滤液承接于100mL容量瓶中.冷至室温后用盐酸（1+1）中和至溶液呈微红色，过量2mL，用水稀  释至标线，摇匀.此溶液可用于火焰光度法或原子吸收分光光度法测定氧化钾、氧化钠.  按仪器使用规程将火焰光度计调整到工作状态，分别使用钾滤光片（波长767nm）测定氧化钾，钠  滤光片（波长589nm）测定氧化钠.按如下操作：  喷雾试样溶液，读取检流计读数0；从氧化钾、氢化钠混合标准系列中，选取比试样溶液浓度略小  的标准溶液进行喷雾，读取检流计读数D1；选取比试样溶液浓度略大的标准沤液进行喷雾，读取检流计  读数D2.  3．9．1．4分析结果的计算  氧化钾、氧化钠的百分含量（X8、X9)按式（15）计算：                             [C1+(C2-C1)(D-d1)/(d2-D1)×100×10[-6]                 x8(x9)=------------------------------------------×100  (15)                                       G 式中：C1  －－－比试样溶液浓度略小的标准溶液浓度，ug／mL     C2一比试样溶液浓度略大的标准溶液浓度，Ug／mL；     G一试样重量，g 3．9．2原子吸收分光光度法  3．9．2．1原理  将3．9．1．3制备的溶液用原子吸收分光光度法测定氧化钾、氧化钠的含量.  3．9．2．2试剂与仪器  试剂同3．9．1．2  原子吸收分光光度计.  5．9．2．3分析步骤  按所用仪器的使用规程将原子吸收分光光度计调整到工作状态.使用钾、钠空心阴极灯，选择适当  的仪器多数，以空气·乙炔火焰用钾滤光片（波长767nm）、钠滤光片（波长58gnm），按如下操作分别测  定氧化钾和氛化钠：  喷雾3．9．1．3制备的溶液，读取吸光度D；从氢化钾、氧化钠混合标准系列中，选取比试佯溶液浓度  略小的标准溶液进行喷雾，读取吸光度D1；选取比试样溶液浓度略大的标准溶液进行喷雾，读取吸光度  D2  .  3．9．2．4分析结果的计算  同3．9．1．4.  4误差分析  4．分析结果允许的1误差如下表.     ────────────────────────────────────────    测定项目                含量              室内允许误差        室间允许误差    ────────────────────────────────────────?   烧失量                   -                   0.20                 0.30    ────────────────────────────────────────?                          <1.00                 0.05                 0.08     SiO2                         1.00-3.00               0.06                 0.10 ──────────────────────────────────────────     Fe2O3                   -                   0.02                 0.04     Al2O3                   -                   0.05                 0.10     TiO2                    -                   0.01                 0.02     CaO                     -                   0.20                 0.30     MgO                     -                   0.15                 0.25     K2O                    <0.10                0.02                 0.03     Na2O                   <0.10                0.02                 0.04     ─────────────────────────────────────────  4．2在同一试验室内，采用本方法分析同一试样时，每一项目须独立地进行两次测定，取其平均值作为  报告值.如两次分析结果之差超出室内允许误差，则应进行第三次测定，所得分析结果与前两次中任何  一次分析结果之差符合室内允许误差规定时，则取其平均值作为报告值.否则，应查找原因，重新按上述  规定进行分析.  4·5两个试验室，采用本方法对同一试样各自进行分析时，每一项目分析结果平均值之差应符合室间  允许误差的规定，如有争议，应共同商定由仲裁单位按仲裁方法进行测定，以仲裁单位报出的结果为  准，与原分析结果比较，若与其中任何一方分析结果之差符合室间允许误差的规定，则认为原分析结果  无误，若超差，则认为不准确.                            附录A                      硅钼黄分光光度法测定二氧化硅                            （参考件）  在日常分析工作中，可使用硅钼黄分光光度法测定二氧化硅.  A1 原理  吸取碳酸钠-硼酸熔样制得的试液.在微酸性（0．035－0．40mol／L）溶液中，单硅酸和钼酸铵 生成硅钼酸络合物（钼黄）.以丙酮作稳定剂，在波长420nm处测量吸光度.  A2 试剂与仪器  同本标准3．3．l．2.  A3 二氧化硅比色标准曲线的绘制  于一组100mL容量瓶中，分别加7mL盐酸（l＋11）及10mL水，摇匀.用刻度移液管依次加入0，  1．00，2．00，3．00，4．00，5．00，6．00mL二氧化硅标准溶液，各加5mL丙酮，4mL8％钥酸镣，摇匀.室温  高于20℃时放置15mint低于20℃时，于30－50℃的温水中放置5－10min，冷却至室温，用水稀释至标  线，摇匀.2h内，于分光光度计上以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长420nm处测量溶液  的吸光度.投测得吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线.  A4 分析步骤  吸取本标准3．3．l．4制取的试液A（二氧化硅含量小于1％时吸取25mL大于l％时吸取10 mL）于100mL容量瓶中，加5mL丙酮，4mL8％钼酸铵溶液，摇匀.室温高于20℃时放置 15min：低于20℃ 时，于30－50℃的温水中放置5－10min，冷却至室温，用水稀释至标线，摇匀.2h内，于分光光度计上  以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长420nm处测量溶液的吸光度.  A5分析结果的计刀  同本标准3．3．1．5.                            附录B                        氧化钙、氧化镁的快速分析                            （参考件）  在日常生产控制中，可选用本法测定氧化钙、氧化镁.  B1 原理  用盐酸溶样制备试液，供测定氧化钙、氧化镁.  B2 试剂  同本标准3．7．2和3．8．2.  B3 分析步骤  称取0．2g（1至0．0001g）试样于300mL烧杯中，加入100mL水，盖上表面皿.从杯 口处缓慢加入5mL盐酸(1+1),待反应停止后,加热煮沸至一氧化碳气泡饶逸出,冷却,移入250mL 容量瓶中,用水稀至标线,摇匀.上层清液供测定用. 吸取上层清液代替本标准3.3.1.4试液A,按本标准3.7.3或3.8.3,不加氟化钾,测定氧化钙或 氧化镁含量. 注:本法适用于二氧化硅含量小于1%,白云石为较纯净碳酸盐的试样.