硅质玻璃原料化学分析方法

本标准适用于硅石、砂岩、硅砂等硅质玻璃原料的化学成分分析.标准中同一 成分所列不同分析方法，可根据具体情况选用.       1总则     1．1所用分析天平应1至0．000lg，天平与砝码应定期进行检定.称取试样时读数 应1至0．0001g. “恒重”系指连续两次称重之差不大于0.0002g. 1．2所用仪器和量器应经过校正.   1．3分析试样应于烘箱中在105￣110℃烘干1h以上，然后放入干燥器中，冷却至室温， 进行称量.     1．4分析用水，应为蒸馏水或去离子水；所用试剂应为分析纯或优级纯；用于标定溶 液浓度的试剂应为基准试剂.对水和试剂应做空白试验.   1．5标准中试剂的浓度采用下列表示法：   1．5．1当直接用名称表示酸和氧氧化铵时，系指符合下列百分浓度的浓试剂：                         试剂名称    试剂浓度，％                       盐酸        36￣38                           氢氟酸      40以上                         硝酸        65￣68                         高氯酸      70￣72                        硫酸        95￣98                        氢氧化铵    25￣28  1．5．2被两释的酸和氢氧化铵浓度以如下的形式表示：如盐酸（5＋95），系指5份体 积的浓盐酸（36￣38％）加95份体积的水配成之溶液.   1．5．3固体试剂配制的溶液浓度用重量／体积百分浓度表示（作杯准溶液时除外）. 例如：20％氢氧化钾是指每20g氢氧化钾溶于100ml水而制成之溶液.在没有特别指出 时，均指水溶液.   1．6对光度测量的参比液作如下说明：   1．6．1制作标准曲线时所用“试剂空白溶液”指1只容量瓶中不含待测氧化物之溶 液. 1．6．2试样分析时所用“试剂空白溶液”指按试样测定操作不含试祥所得之溶液.   2试样的制备       取来的样品必须混合均匀，并应能代表平均组成，没有外来杂质混入.将此样品 经过缩分，最后得到约20g试样.在玛瑙乳钵中研磨至全部通过孔径75μm筛，然后装 于称量瓶中备用.   2  试样的制备     取来的样品必须混合均匀，并应能代表平均组成，没有外来杂质混入.将此样品 经过缩分，最后得到约20g试样，在玛瑙乳钵中研磨至全部通过孔径75μm筛，然后装 于称量瓶中备用. 3烧失量的测定       称取约lg试样于已恒重的铂坩埚中，放入高温炉内，从室瘟开始升温，于1000￣ 1050℃灼烧半小时.在干燥器中冷却至室温，称重，反复灼烧，直至恒重.烧失量的 百分含量（X）按下式计算：                        G－G1                    X＝──── ×100  …………………………………… (1)                          G 式中：G一一灼烧前试样重量，g；         G1一一灼烧后试样重量，g.   4二氧化硅的测定   4．1盐酸一次脱水重量法——分光光度法   4．1．1试剂       无水碳酸钠；       盐酸；         盐酸：l＋1，1＋11，5＋95；       硫酸：1＋1；     氢氟酸；       2％氟化钾水溶液：称取2g氟化钾（KF·2H2O）于塑料杯中，加100ml水溶解， 贮存于塑料瓶中；       2％硼酸水溶液；       0．5％对硝基笨酚指示剂乙醇溶液：称取0．5g对硝基苯酚，溶于100ml95％乙 醇中；       20％氢氧化钾水溶液：称取20g氢氧化钾于塑料杯中，加100ml水溶解，贮存于 塑料瓶中；     95％乙醇；       8％钼酸铵水溶液：称取8g钼酸铵，溶于100ml水中，过滤，贮存于塑料瓶中；       2％抗坏血酸溶液（使用时配制）；       二氧化硅标准溶液：准确称取0．1000g预先经1000℃的烧lh的高纯石英（99.99％） 于坩埚中，加2g无水碳酸钠，混匀.先于低温加热，逐渐升高温度至1000℃，以得到 透明熔体，冷却.用热水浸取熔块于300ml塑料杯中，加入150ml沸水，搅拌使其溶解 （此时溶液应是澄清的），冷却.转入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀后立即转 移到塑料瓶中贮存.此溶液每毫升含0．lmg二氧化硅.   4．1．2仪器       分光光度计.   4．1．3二氧化硅（硅钼蓝）比色标准曲线的绘制       于一组100ml容量瓶中，片别加8ml盐酸（1＋11）及10ml水，摇匀.用刻度移液 管依次加入0，l．00，2．00，3．00，4．00， 5．00， 6．00ml二氧化硅标准溶液， 加8ml95％乙醇，4ml8％钼酸铵，摇匀.室温高于20℃时放置15min，低于20℃时，于 30￣50℃的温水中放置5－10min，冷却至室温.加15ml盐酸（1＋1），用水稀释至近 90ml，加5ml2％抗坏血酸，用水稀释至标线，摇匀.1h后，于分光光度计上，以试剂 空白溶液作参比，选用0．5cm比色皿，在波长700nm处测定溶液的吸光度.按侧得的 吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线.   4．1．4分析步骤       称取约0．5h试样厂铂皿中（铂皿容积约75￣100ml），加1．5g无水碳酸钠，与试 样混匀，再取0．5g无水碳酸钠铺在表面.先于低温加热，逐渐升高温度至1000℃，熔 融呈透明熔体，继续熔融约5min，用包有铂金头的坩埚钳夹持铂皿，小心旋转，使熔 融物均匀地附着在皿的内壁.冷却，盖上表皿，加20m1盐酸(1＋1)溶解熔块，将皿置 水浴上加热至碳酸盐完全分解，不再冒气泡.取下，用热水洗净表皿，除去表皿，将 铂皿再置水浴上蒸发至无盐酸味.       冷却，加5ml盐酸，放置约5min，加约20ml热水搅拌使盐类溶解，加适量滤纸浆搅 拌.用中速定量滤纸过滤，滤液及洗涤液用250ml容量瓶承接，以热盐酸（5＋95）洗 涤皿壁及沉淀10￣12次，热水洗涤10￣12次.       在沉淀上加2滴硫酸（l＋1），将滤纸和沉淀一并移人铂坩埚中，放在电炉上低 温烘干，升高温度使滤纸充分灰化.于1100℃灼烧1h，在干燥器中冷却至室温，称量， 反复灼烧，直至恒重.     将沉淀用水润湿，加3滴硫酸（1＋1）和5￣7ml氢氟酸，在砂浴上加热，蒸发至干， 重复处理一次，继续加热至冒尽三氧化硫白烟为止.将坩埚在1100℃灼烧15min，在干 燥器中冷却至室温，称量.反复灼烧，直至恒重.       将上面的滤液用水稀释至标线，摇匀.吸取25ml滤液100ml塑料杯中，加5ml 2％氟 化钾，摇匀，放置10min.加5ml2％硼酸，加1滴对硝基苯酚指示剂，滴加20％氢氧化钾 至溶液变黄，加8ml盐酸（1＋11），转入l00ml溶量瓶，加8ml95％乙醇，4ml 8％钼酸 铵，摇匀.室温高于20℃时，放置15min；低于20℃时，于30￣50℃的温水中放置5～ 10min，冷却至室温.加15ml盐酸（1＋1），用水稀释至近90ml，加5ml 2％抗坏血酸， 用水稀释至标线，摇匀.1h后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用0.5cm 比色皿，在波长700mm处测定溶液的肖光度.             二氧化硅的百分含量（X1）按下式计算：                G1－G2    C×100       X1＝〔────＋────〕×100  ……………………………… (2)                G       G×1000 式中：G1──燃烧后未经氢氟酸处理的沉淀及坩涡重量，g；       G2──经氢氟酸处理并燃烧后残渣及坩涡重量，g；        G──试样重量，g；        C──在标准曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的含量，mg.       注：回收二氧化硅，也可用硅钼黄比色法.详见4．2．4.   4．2凝聚重量法一一分光光度法   4．2．1试剂       0.1％聚环氧乙烷溶液：称取0.1g聚环氧乙烷于烧杯中 ，加少量水浸泡一段时 间，搅拌使其溶解，稀释至100ml.贮存于塑料瓶中，溶液保留至有沉淀产生弃去 重配；     其余试剂同4．1．l.   4．2．2仪器       分光光度计.   4．2．3二氧化硅（硅钼黄）比色标准曲线的绘制       于一组100ml容量瓶中，分别加8ml盐酸（1＋11）及10ml水，摇匀.用刻度移液 管依次加入0，1．00，2．00， 3．00， 4．00，5．00， 6．00ml二氧化硅标准溶 液，加8ml95％乙醇，4ml8％钼酸铵，摇匀.室温高于20℃时，放置15min；低于20℃ 时，于30￣58℃的温水中放置5￣10min，冷却至室温.用水稀释至标线，摇匀.2h内， 于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长420nm处测定溶液 的吸光度.按测得吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线.     注：加钼酸铵后，应避免阳光照射.   4．2．4分析步骤       称取约0．5g试样于铂皿中，加1．5g无水碳酸钠，与试样混匀，再取0．5g无水碳 酸钠铺在表面.先于低温加热，逐渐升高温度至1000℃，熔融呈透明熔体，继续熔融 约5min，用包有铂金头的坩锅钳夹持铂皿小心旋转，使熔融物均匀地附着在皿的内壁. 冷却，盖上表皿，加20ml盐酸（1＋1）溶解熔体，将皿置水浴上加热至碳酸盐完全分 解，不再冒气泡.取下，用热水洗净表皿，除去表皿，将铂皿再置水浴上蒸发至10ml 以下或糊状，将铂皿从水浴上取下，加适量滤纸浆搅拌，加约5ml聚环氧乙烷溶液，   充分搅拌，放置5min.用中速定量滤纸过滤，冲洗表皿，滤液及洗涤液用250ml容量瓶 承接，用热盐酸（5＋95）洗涤沉淀及铂皿10￣12次，再用热水洗涤10￣12次.           在沉淀上加2滴硫酸（1＋l），以下步骤按4．l．4进行.       滤液中残留二氧化硅，除了用硅钼蓝比色回收外，还可用硅钼黄比色回收.步骤 如下：     吸取25ml滤液于180ml塑料杯中，加5ml 2％氟化钾，摇匀，放置10min.加5ml 2％ 硼酸，加1滴对硝基笨酚指示剂，滴加20％氢氧化钾至溶液变黄，加8ml盐酸（1＋11）， 转入100ml容量瓶中，加8ml 95％乙醇，4m1 8％钼酸铵，摇匀.室温高于20℃时，放置 15min，低于20℃时，于30￣50℃的温水中放置5￣10min，冷却至室温.用水稀释至标 线，摇匀.2h内，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在彼长 420nm处测定溶液的吸光度.     二氧化硅百分含量（X2）按下式计算：               G1－G2    C×100       X1＝〔────＋────〕×100  ……………………………… (3)                G       G×1000  式中：G1──灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及坩埚重量，g；       G2──经氢氟酸处理并灼烧后残渣及坩埚重量，g；              G──试样重量，g；          C──在标准曲线上查得所分取滤液中二氧化硅的含量，mg.       注：试剂空白溶液中不要加聚环氧乙烷，因其与钼酸铵形成白色沉淀.   5三氧化二铝的测定   5．1试剂       无水碳酸钠；       硼酸；       氢氟酸；       硫酸：1＋1；     盐酸：1＋1；     0．2％二甲酚橙指示剂水溶液；       20％氢氧化钾水溶液；       乙酸－乙酸钠缓冲溶液（pH5．6）：将250g三水乙酸钠（或150．7g无水乙酸钠） 溶于水，加12ml冰乙酸，用水稀释至1L，摇匀；      0．01M乙二胺四乙酸二钠（EDTA)标准溶液：称取EDTA3．79于烧杯中，加水约 200ml，加热溶解，用水稀释至IL；      0．01M乙酸锌标准溶液：称取二水乙酸锌2．2g溶于少量水中，加乙酸（36％） 2ml，用水稀释至lL；     氧化钙标准溶液：准确称取经105￣110℃烘干4h的碳酸钙1．7848g于300ml烧杯 中，加水约150ml，盖上表皿，滴加盐酸（l＋1）10ml使其溶解，加热煮沸数分钟以 驱尽溶液中的二氧化碳.冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液每 毫升含1mg氧化钙；     钙黄绿素混合指示剂：称取0．2g钙黄绿素，0．2g百里香酚酞络合剂，与20g已 在105℃烘过的硝酸钾混合研细，贮存于磨口瓶中；     EDTA标准溶液的标定：准确移取10ml氧化钙标准溶液于300ml烧杯中，加水约 150ml.滴加20％氢氧化钾调节溶液pH值约为12，再过量2ml，加适量钙黄绿素混合 指示剂，用0．01M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色.      EDTA对三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度按下式计算：                                W×50.98                     TAl2O3＝─────   ………………………………(4)                              V×56.08                             W                     TCao＝──            ………………………………(5)                            V                              W×40.30                      TMgO＝─────   ………………………………(4)                             V×56.08  式中：W──所取氧化钙的毫克数；       V──滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mJ，     TAl2O3──EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg／ml；     TCaO──EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg／ml；     TMgO──EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg／ml；     50．98──三氧化二铝分子量的一半；         56．08──氧化钙的分子量；         40．30──氧化镁的分子量.       EDTA标准溶液与乙酸锌标准溶液体积比的测定：从滴定管放出10．00ml0．01M EDTA标准溶液于300ml烧杯中，加水约150ml，加5mlpH5．6的缓冲溶液，加二甲酚橙 指示剂4滴，用0．01M乙酸锌标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色.       EDTA标准溶液与乙酸锌标准溶液的体积比按下式计算：                                 10                           K＝──  …………………………………………(7)                               V 式中：K一一每毫升乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；         V一一滴定时消耗乙酸锌标准溶液的体积，ml.   5．2分析步骤       根据试样中二氧化硅的含量范围，试液制备步骤分述如下：       a．二氧化硅含量在95％以上者，称取约1g试样于铂皿中，用少量水润湿，加1ml 硫酸（1＋1）和10ml氢氟酸，于低温电炉上蒸发至冒三氧化硫白烟，重复处理一次， 逐渐升高温度，驱尽三氧化硫，冷却.加5mI盐酸（l＋1）及适量水，加热溶解，冷却 后，转入250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液供测定三氧化二铁、二氧化 钛、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁之用.     b．二氧化硅含量在95％以下者，称取约lg试样于铂皿中，用少量水润湿，加约lml 硫酸（1＋1）和10ml氢氟酸，在低温电炉上蒸发至冒三氧化硫白烟，逐渐升高温度驱尽 三氧化硫.放冷，将1．5g无水碳酸钠和1g硼酸，混匀后，加于残渣上.先低温加热， 逐渐升高温度至1000￣1100℃熔融约10min，使残渣全部融解.盖上表皿，放冷后加 10ml盐酸（1＋1）及适量水，加热溶解，冷却后移人250mI容量瓶中，用水稀释至标 线，摇匀.此溶液供测定三氧化二铁、二氧化钛、三氧化二铝、氧化钙、氨化镁之用.       c．从上述a或b制取的溶液中，移取适量试样溶液（含三氧化二铝在2％以下者移 取50mI，在2％以上者移取25ml）于300ml烧杯中，用滴定管加入20．00m10．01MEDTA 标准溶液，在电炉上加热至50℃以上，加1滴二甲酚橙指示剂，在搅拌下滴加氢氧化铵 （1＋1）至溶液由黄色刚好变成紫红色，加5mlpH5．6缓冲溶液，此时溶液由紫红变黄. 继续加热，煮沸2－3min，冷却，用水稀释至约150ml.加2～3滴二甲酚橙指示剂，用 0．01M乙酸锌标准溶液滴定至溶液由黄色变为红色.     d．三氧化二铝的百分含量（X3）按下式计算：           TAl2O3·A(V1－V2·K)     X3＝─────────── ×100－(0.6384×Fe2O3％＋0.6380×TiO2％） …（8)                G×1000  式中：TAl2O3──EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，mg／ml；       V1──加入EDTA标准溶液的体积，ml；       V2──滴定过量EDTA消耗乙酸锌标准溶液的体积， mI；       K──每毫升乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；       A──系数.             当移取25ml试液时，A＝10；             当移取50ml试液时，A＝5；             G──试样重量，g；     0.6384──三氧化二铁对三氧化二铝的换算系数；     0.6380──二氧化钛对三氧化二铝的换算系数. 6  三氧化二铁的测定 6.1  试剂     氢氧化铵：1＋1；     盐酸：1＋1；     对硝基苯酚指示剂：0.5％乙醇溶液；     10％盐酸羟胺水溶液；     0.1％邻菲罗啉：称取0.1g邻菲罗啉溶于10ml乙醇，加90ml水混匀；     10％酒石酸水溶液；     三氧化二铁标准溶液：准确称取0.1000g预先经400℃灼烧半小时的三氧化二铁于烧 杯中，加10ml盐酸（1＋1），加热溶解，冷却后，转入1L溶量瓶中，用水稀释至标线， 摇匀.此溶液每毫升含0.1mg三氧化二铁.     移取100ml上面配制的三氧化二铁标准溶液，放入500ml容量瓶中，用水稀释至标线， 摇匀.此溶液每毫升含0.02mg三氧化二铁. 6.2  仪器     分光光度计. 6.3  三氧化二铁比色标准曲线的绘制     移取0,1.00,3.00,5.00,7.00,10.00,13.00,15.00ml三氧化二铁标准溶液（每毫升含 0.02mg三氧化二铁），分别放入一组100ml容量瓶中，用水稀释至40￣50ml.加4ml 10％ 酒石酸，1￣2滴对硝基茶杯酚指示剂，滴加氢氧化铵（1＋1）至溶液呈现黄色，随即滴 加盐酸（1＋1）至溶液刚无色，此时，溶液pH值约为5.加2ml 10％盐酸羟胺，10ml 0.1％ 邻菲罗啉，用水稀释至标线，摇匀.放置20min后，于分光光度计上，以试剂空白溶液作 参比，选用1cm比色皿，在波长510mm处测量溶液的吸光度.按测得的吸光度与比色溶液 浓度的关系绘制标准曲线. 6.4  分析步骤     从5.2a或b制取的溶液中，吸取25ml移置于100ml容量瓶中，用水稀释至40￣50ml.加 4ml 10％酒石酸，１￣２滴对硝基苯酚指示剂，滴加氢氧化铵（１＋１）至溶液呈现黄 色，随即滴加盐酸（１＋１）至溶液刚无色，此时，溶液pH值约为５.加2ml 10％盐酸 羟胺，10ml 0.1％邻菲罗啉，用水稀释至标线，摇匀.放置20min后，于分光光度计上， 以试剂空白溶液作参比，选用1cm比色皿，在波长510nm处测量溶液的吸光度.     三氧化二铁的百分含量（X4）按下式计算：                  C×10             X4＝──── ×100  ……………………………… (9)                  C×1000  式中：C──在标准曲线上查得所分取试样溶液中三氧化二铁的含量，mg；       G──试样重量，g. 7  二氧化钛的测定 7．1试剂       硫酸：1＋1；     盐酸：1＋1；       氢氧化铬：1＋1；       对硝基苯酚指示剂：0．5％乙醇溶液；       5％抗坏血酸水溶液（使用时配制）；       5％变色酸水溶液（使用时配制）；       二氧化钛标淮溶液：准确称取0．1000g预先经800－950℃灼烧半小时的二氧化钛 于铂坩埚中，加约3g焦硫酸钾，先在电炉上熔融，再移到喷灯上熔至呈透明状态.放 冷后，用20ml热硫酸（l＋l）浸取熔块于预先盛有80ml硫酸（1＋l）的烧杯中，加热 溶解.冷却后，转入1L溶量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液每毫升含0．1mg二 氧化钛；       吸取100ml上面配制的二氧化钛林准溶液于1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀. 此溶液每毫升含0．01mg二氧化钛.   7．2仪器       分光光度计.   7．3二氧化钛比色标准曲线的绘制       吸取0，l．00，2．00，3．00，4．00，5．00，6．00，7．00ml二氧化钛标准溶 液（每毫升含0.01mg二氧化钛），分别放入一组l00ml容量瓶中，用水稀释至40￣50ml. 加5ml抗坏血酸和l￣2滴对硝基苯酚指示剂，滴加氢氧化铵（l＋1）至溶液呈现黄色， 随即滴加盐酸（1＋1）至溶液刚无色，再加3滴，加5ml 5％变色酸，用水稀释至杯线， 摇匀，放置10lmin.于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在彼 长47lnm处测量溶液的吸光度，按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线.   7．4分析步骤       从5．2a或6制取的溶液中，吸取25ml移置于100mI容量瓶中，用水稀释至40￣50ml. 加5m 15％抗坏血酸和1～2滴对硝基笨酚指示剂，滴加氢氧化铵（l＋1）至溶液呈现黄 色，随即滴加盐酸（l＋1）至溶液刚无色，再加3滴，加5m1 5％变色酸，用水稀释至标 线，摇匀，放置10min.于分光光度计，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波 长470nm处测量溶液的吸光度.       二氧化钛的百分含量（X5）按下试计算：                    C×10             X4＝──── ×100  ……………………………… (10)                  C×1000  式中C──在标准曲线上查得所分取试样溶液中二氧化钛的含量，mg；       G──试样重量，g.   8氧化钙的测定   8．1试剂      三乙醇胺：（1＋1）；       20％氢氧化钾水溶液；       钙黄绿素混合指示剂：同5．l；       0．01M  EDTA标准溶液.   8．2分析步骤      从5.2a或b制取的溶液中，吸取50ml移置于300ml烧杯中，加3mI三乙醇胺（1＋1）， 用水稀释至约150ml.滴加20％氢氧化钾调节溶液pH值约为12，再过量2ml，加适量钙黄 绿素混合指示剂.用0．01M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色.     氧化钙的百分含量（X6）按下式计算：                          TCaO·V1×5                   X6＝───────  ×100  ……………………………… (11)                           G×100  式中：TCaO──EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/ml；             V1──滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml；              G──试样重量，g.   9氧化镁的测定   9．1试剂       三乙醇胺：1＋1；         氢氧化胺：1＋1；      氢氧化胺－氯化铵缓冲溶液（pH＝10）：称取67．5g氯化铵溶于水中，加570ml 氢氧化铵，用水稀释至1L；       酸性铬蓝K-萘酚绿B（l∶3）混合指示剂：将混合指示剂与硝酸钾按1∶50的比在 玛瑙乳钵中研细混匀，贮存于带磨口塞的棕色瓶中；     0．01M EDTA标准溶液.   9．2分析步骤       从5．2a成b制取的溶液中，吸取50ml移置于300ml烧杯中，加3ml三乙醇胺（l＋l） 用水稀释至约l50ml，滴加氢氧化铵（1＋1）调节溶液pH值约为10，再加10mlpH值为10 的氢氧化铵－氯化铵缓冲溶液及适量酸性铬蓝K－萘酚绿B混合指示剂.用0．01M EDTAI 标准溶液滴定至试液由紫红色变为蓝绿色.       氧化镁的百分含量（X7）按下式计算：                          TMgO(V2－V1)×5                   X7＝───────  ×100  ……………………………… (12)                           G×100                    式中：TMgO──EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/ml；         V1──滴定氧化钙时消耗EDTA标准溶液的体积，ml；        V2──滴定钙、镁合量时消耗EDTA标准溶液的体积，ml；         G──试样重量，g.   10氧化钾和氧化钠的测定   10.1试剂      氢氟酸：     硫酸，1＋1＝；     盐酸：1＋11；       氧化钾标准溶液：准确称取预先在130￣150℃烘干2h的氯化钾1．5830g于烧杯中， 加水溶解，移人1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液每毫升含1mg氧化钾；     氧化钠标准溶液：准确称取预先在130￣150℃烘干2h的氯化钠1．8859g于烧杯中. 加水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液每毫升含1mg氧化钠.       氧化钾、氧化钠混合标准系列的配制：从滴定管向10个1L容量瓶依次加入l．00， 2．00，3．00，4．00，5．00，6．00， 7．00，8．00，9．00， 10．00ml氧化钾标 准溶液，从另一滴定管向上述容量瓶中依次加人同样数量的氧化钠标准溶液.各加 100ml盐酸（1＋11），用水稀释至标线，摇匀.贮存于塑料瓶中.此系列含氧比钾和 氧化钠均为l￣10μg/ml.       注：上述混合标准系列中，氧化钾、氧化钠的浓度比为l∶1；在实际工作中，应 注意使其尽可能接近试样溶液中氧化钾、氧化钠的浓度比. 10．2仪器     火焰光度计.  10．3分析步骤      依样品中氧化钾和氧化钠的含量准确称取试样0．1－0．5g(通常含量大于0．5％ 者称取0．1－0．2g，小于0．5％者称取0．2－8．5g）于铂皿中，用少量水润湿，加 10￣15滴硫酸（l＋l）和10ml氢氟酸，置于低温电炉上蒸发至冒三氧化硫白烟，放冷 后，加3￣5ml氢氟酸，继续蒸发至三氧化硫白烟冒尽.取下，放冷，加25ml盐酸（1＋1） 加热溶解，放冷，移人250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.     将火焰光度计按仪器使用规程调整到工作状态，按如下操作，分别使用钾滤光片 （波长767nm）测定氧化钾、钠滤光片（波长589nm）测定氧化钠.       喷雾试样溶液，读取检流汁读数（D）.       从氧化钾、氧化钠混合标准系列中，选取比试样溶液浓度略小的标准溶液进行喷 雾，读取检流计读激（D1）.再选取比试样溶液浓度略大的标准溶液进行喷雾，读取 检流计读数（D2）.     氧化钾和氧化钠的百分含量（X8或X9）按下式计算：                                D－D1                                                      〔C1＋(C2－C1)───〕×250×10[-6]                              D2－D1         X8或X9＝─────────────────── ×100 …………（13）                                 G                   式中：C1──比试祥溶液浓度略小的标淮溶液浓度，μg/ml；       C2──比试样溶液浓度略大的标准溶液浓度，μg/ml；               G──试样重量，g.       11三氧化二铬的测定   11．1试剂       氢氟酸；     硫酸：1＋1，1＋8；     0．3％高锰酸钾水溶液；       l％迭氮化钠水溶液；       多磷酸盐溶液：称取6．04±0．02g磷酸氢二钠（或15．22g十二水磷酸氢二钠） 及5．87±0．02g一水磷酸二氢钠（或6．64g二水磷酸二氢钠）于100ml铂皿中（如皿 不够大，可少制备些）混匀.于低温电炉上熔化，赶去水分，然后移到喷灯上加热， 逐渐升温熔融，待熔体呈樱桃红色，将皿从火焰上移开，旋转熔体使液层变薄，至熔 体红色刚消失立即将铂皿放入冷水中冷却，所得熔块应是透明或微带乳白色.冷却后 将熔块溶于100ml冷水中贮存；     0．25％二苯基碳酰二肼溶液：将0．25g二苯基碳酰二肼溶于100ml丙酮，贮于棕 色瓶中，置予阴凉处（存放不宜超过一周）.       三氧化二铬标准溶液：准确称取于150￣170℃烘干lh的重铬酸钾0．1936g于烧杯 中.用水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液每毫升含0．lmg三 氧化二铬；       吸取10ml上面配制的二氧化铬标准溶液，放入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇 匀.此溶液每毫升含1μg三氧化二铬.   11．2仪器       分光光度计. 11．3三氧化二铬比色标准曲线的绘制       吸取0， l.00，2．00，3．00，5．00，7．00，9．00ml三氧化铬标准溶液（每毫 升含1μg三氧化二铬），分别放入一组100ml容量瓶中，用水稀释至约4ml.加5ml硫酸 （1＋8），1ml多磷酸盐溶液，摇匀.加2ml二苯基碳酰二肼溶液，用水稀释至标线，摇 匀.10￣30min内，于分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长 540nm处测量溶液的吸光度.按测得的吸光度与比色溶液浓度的关系绘制标准曲线.   11．4分析步骤       称取约1g试样于铂皿中，用少量水润湿，加1ml硫酸（1＋1），l0ml氢氟酸.于 低温电炉上蒸发至近干，再加3￣5ml氢氟酸，继续蒸发至干，逐渐升高温度，驱尽三 氧化硫白烟.冷却，加5mI硫酸（1＋8）及适量水，加热溶解.若有沉淀则用慢速滤纸 过滤，并用热水充分洗涤.将试液移入100mI容量瓶中，加5滴高猛酸钾溶液，在沸水浴 上煮5min，如必要，再补加高锰酸钾至红色不消失，将容量瓶从水浴上取下，立即在 剧烈摇动下逐滴加入迭氮化钠溶液，至高锰酸钾红色消失（过量2～3滴）.继续在水 浴上加热2￣3min，除去过量的迭氮化钠，立即在冷水浴中冷却至室温.加lml多磷酸盐 溶液，摇匀，加2ml二苯基碳酚二肼溶液，用水稀释至标线，摇匀.10￣30min内，于分 光光度计上，以试剂空白溶液作参比，选用3cm比色皿，在波长540nm处测量溶液的吸光 度.     三氧化二铬的百分含量（X10）按下式计算：                   C×10[-6]            X10＝────── ×100  ……………………………… (14)                     G  式中：C一一在标准曲线上查得试样溶液中三氧化二铬的含量，μg；       G一一试样重量，g.   12对分析结果的要求       分析结果的允许误差范围如下表：      测定项目                      室内允许误差，％         室间允许误差，％     烧失量                             0.06                     0.06        SiO2   盐酸一次脱水重量法              0.20                     0.25        凝聚重量法                      0.20                     0.25        Fe2O3                           0.01                     0.02        TiO2                            0.01                     0.01                                     ≤2％ 0.06             ≤2％ 0.08        Al2O3                        ＞2％ 0.10             ＞2％ 0.12        CaO                             0.04                     0.05        MgO                             0.04                     0.05                                     ＜0.5％ 0.03           ＜0.5％ 0.05        K2O                          0.5￣1％ 0.05          0.5￣1％ 0.10                                                    ＞1％ 0.10             ＞1％ 0.15                                     ＜0.5％ 0.03           ＜0.5％ 0.05        Na2O                         0.5￣1％ 0.05          0.5￣1％ 0.10                                     ＞1％ 0.10             ＞1％ 0.15     注：建材地质部门，允许差可参照国家有关规定.                          附录A         原子吸收分光光度法测定三氧化二铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾和氧化钠                           （补充件） A．1试剂       去离子水：电阻率＞1．0mΩ·cm，本方法中均使用去离子水；       氢氟酸；         过氯酸；       盐酸：1＋1；     氯化锶溶液（50mgSr／ml）：称取152g优级纯六水氯化锶（SrCl2·6H2O）溶于水， 移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.贮存于塑料瓶中备用；       三氧化二铁标准溶液：准确称取l．000g预先经400℃灼烧半小时的三氧化二铁于烧 杯中，加20ml盐酸（l＋1）加热溶解.冷却后，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇 匀.此溶液每毫升含lmg三氧化二铁；       氧化钙标准溶液：见本标准5．1；     氧化镁标准溶液：将金属镁先放在稀盐酸中洗涤除去表面的氧化层，然后用水， 最后用乙醇（或乙醚）洗净.擦干.准确称取此处理过的金属镁0．6032g于300ml烧 杯中，加10ml盐酸（1＋1）溶解，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液 每毫升含lmg氧化镁；       氧化钾标准溶液：见本标准10．1；       绿化钠标准溶液：见本标准l0．1；     混合标准溶液：移取上述五种标准溶液各l00ml 于1L容量瓶中，用水稀释至标线， 摇匀.此溶液每毫升含三氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧出钾和氧化钠各0．lmg；     混合标准系列的配制：从滴定管向11只1L容量瓶依次加入5．00，10．00，20．00， 30．00，40．00，50．00，60．00，70．00，80．00，90．00，100．00ml混合标准溶 液.各加100ml氯化锶溶液和40ml盐酸（1＋1），用水稀释至标线，摇匀.分别贮存于 容积为1L的塑料瓶中，用小塑料瓶分出部分溶液使用.此混合标准系列含各元素氧化物 0．5－10μg/ml. A．2仪器       原子吸收分光光度计.   A3分析步骤       称取试样的数量通常可按试样中氧化铝的含量来决定，一般含氧化铝1％以上者称 取0.1￣0．2g；含1％以下者称取0.2￣0.5g.称取试样于铂皿中，用少量水润湿，加1ml 高氯酸和10ml氢氟酸，置低温电炉上蒸发至冒高氯酸白烟，取下放冷.加3￣5m1氢氟酸， 继续蒸发至高氯酸白烟冒尽，取下放冷.加4ml盐酸（1＋1）和约20ml水，加热溶解， 放冷.移人100ml容量瓶中，加10ml氯化锶溶液，用水稀释至标线，摇匀.       将原子吸收分光光度计按所用仪器的使用规程调整到工作状态.使用各元素的空心 阴极灯，以空气－乙炔火焰，用下表中所列波长： 各元素测定波长   元素          Fe        Ca        Mg        K        Na 测定波长，A　  2483      4227      2852     7665      5890      选择适当的仪器参数（狭缝宽度、灯电流、燃烧器高度、火焰状态、放大增益、 对数转换、曲线校直、标尺扩展等），按如下操作分别测定三氧化二铁、氧化钙、氧 化镁、氧化钾和氧化钠.     喷雾试样溶液，读取吸光度（D）；     从混合标准系列中，选取比试样溶液浓度略小的标准溶液进行喷奏，读取吸光度 （D1）.再选取比试样溶液浓度略大的标准溶液进行喷雾，读取吸光度（D2）.     三氧化二铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾和氧化钠的百分含量（X）按下式计算：                                D－D1                                                      〔C1＋(C2－C1)───〕×V×10[-6]                              D2－D1             X＝─────────────────── ×100                                                 G                           式中：C1──比试样溶液浓度略小的标准溶液浓度，μg/ml；     C2──比试样溶液浓度略大的衬淮溶液浓隆，μg/ml；     V──试样溶液的体积，ml；     G──试样重量，g.                          附录B                        挥散法、容量法测定二氧化硅                             （参考件）        在日常分析工作中，可选用挥散法或容量法测定试样中的二氧化硅.   B．1挥散法   B．1．1试剂       硫酸：l＋1；       氢氟酸.   B．1．2分析步骤       将测定烧失量后的试样加数滴水润湿，加10滴硫酸（1＋1），10ml氢氟酸，于低 温电炉上蒸发至近干.取下坩埚，冷却后用水冲洗坩埚内壁，加3￣5ml氢氟酸，再蒸 发至干，逐渐升高温度除尽三氧化硫.冷却后用干净的湿滤纸擦净坩埚外壁.置高温 炉内，于1000￣1050℃灼烧15min，在干燥器中冷却至室温，称重.反复灼烧，直至恒 重.     二氧化硅百分含量按下式计算：                                  G1－G2                       SiO2％＝───── ×100  …………………… (B1）                               G 式中：G1──测定烧失量后试样与坩埚重，g；       G2──氢氟酸处理后残渣与坩埚重，g；        G──试样重量，g.   注：①本法适用于砂岩、硅石等含二氧化硅高的试样.         ②灼烧应在高温电炉中进行，应严格控制灼烧温度.   B．2氟硅酸钾容量法   B．2．1试剂       氢氧化钾；       硝酸；         盐酸：1＋1；     氯化钾；       5％氯化钾水溶液；       5％氯化钾－乙醇溶液：称取5g氯化钾溶于50ml水中，加50ml 95％乙醇，摇匀；     15％氟化钾溶液：称取15g氟化钾（KF·2H2O）于塑料烧杯中，加80ml水及20ml硝 酸使其溶解，加氯化钾至饱和.放置过夜，过滤到塑料瓶中；       1％酚酞指示剂乙醇溶液；       0．15N氢氧化钠标准溶液：称取30g氢氧化钠，溶于5L经煮沸过的冷水中，贮存于 装有钠石灰干燥管的塑料桶中，充分摇匀.       氢氧化钠溶液的标定：1称取约0．7g苯二甲酸氢钾于300ml烧杯中，加入约150ml 经煮沸，冷却，中和过的水，搅拌使其溶解.加15滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液 滴定至微红色.       氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度按下式计算：                                 W×0.01502×1000                       TSiO2＝─────────   …………………… (B2）                                     V×0.2042  式中：TSi0一一氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度，mg／ml；         W一一称取苯二甲酸氢钾的重量，g；         V一一滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；         0．01502──二氧化硅的毫克当量；           0．2042──笨二甲酸氢钾的毫克当量.   B．2．2分析步骤       称取约0．08g试样于镍坩埚中，加2g左右氢氧化钾，置低温电炉上熔融，经常摇 动坩埚，在600－650℃继续熔融15￣20min，旋转坩埚，使熔触物均匀地附着在坩埚内 壁，冷却.用热水浸取熔融物于30nml塑料杯中.盖上表面皿，一次加入15ml；硝酸， 再用少量盐酸（1＋l）及水洗净坩埚，控制体积在60ml左右.冷却至室温，在搅拌下 加入固体氯化钾至过饱和（过饱和量控制在0．5￣1．0g），加10ml15％氟化钾，用 塑料棒搅拌，放置7min.用塑料漏斗或涂蜡的玻璃漏斗及快速定性滤纸过滤，用5％氯 化钾水溶液洗涤塑料杯2～3次，再洗涤滤纸一次.将滤纸及沉淀放回到原塑料杯中， 沿杯壁加入10ml5％氯化钾，乙醇溶液及lml酚酞指示剂.用0．15N氢氧化钠标准溶液 中和未洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁，直至试液呈微红色不消失.加入 200￣250ml中和过的沸水，立即以0．15N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色.       二氧化硅百分含量按下式计算：                                  TSiO2·V                                Si02％＝─────  ×100  …………………………(B3)                                 G×1000 式中：V一一滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；       G一一试样重量，g；     TSiO一一氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度，mg／ml.       注：本法可用于含二氧化硅95％以下硅砂试样的日常分析.                          附录C                      离子选择性电极法测定氧化钾和氧化钠                            （参考件）      在日常分析工作中，可使用离子选择性电极法测定氧化钾和氧化钠.   C．1试剂       去离子水：电阻率＞1．0mΩ·cm，本方法中均使用去离子水；     高氯酸；     盐酸；     盐酸：1＋1；     氯化钾；       氯化钠；       三乙醇胺；       总离子强度调节缓冲溶液（简称TISAB溶液）：将300ml三乙醇胺溶于水，加入 83．3ml盐酸，冷却后，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.贮存于塑料瓶中. 此溶液pH值为8·5，离子强度（μ）为1．0M.     钾离子标准溶液：准确称取预先在130C烘干过2h的氯化钾7．456g于300ml烧杯中， 加少量水溶解，移入1L容量瓶.用水稀释至标线，摇匀.贮存于塑料瓶中.此溶液的 钾离子浓度为10[-1]M.     钠离开标准溶液：准确称取预先在130C烘干过2h的氯化钠5．844g于300ml烧杯中， 加少量水溶解，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.贮存于塑料瓶中.此溶液的 钠离子浓度为10[-1]M. C．2仪器     离子计. C．3氧化钾、氧化钠标准曲线的绘制（供初测用）       分别问3个1L容量瓶中移入100．00，10．00，1．00ml钾离子标准溶液（浓度为 10[-1]M），各加入200ml TISAB溶液，用水稀释至标线，摇匀.此三份溶液的钾离子 浓度分别为10[-2]、10[-3]、10[-4]M并含20％M TISAB溶液.此为钾离子标准系列溶 液.      将离子计按所用仪器的使用规程调整到工作状态.装上钾电极.并取以上配制之 系列溶液约25ml分别倒人50ml干烧杯中.放人磁子，依次于磁力搅拌器上搅拌1min， 停止2min，读取相应的毫伏值.在半对数坐标纸上，将钾离子的浓度（Ｍ）标在对数 轴上，相应的毫伏值标在等分轴上，绘制钾离子的标准曲线.       按如上操作绘制钠离子的标准曲线.   C．4分析步骤       称取试样于铂皿中（一般高铝砂称取约0．5g，低铝砂称取1￣2g），用水润湿， 加2ml高氯酸，7￣l0ml氢氟酸，置低温电炉上蒸发至冒高氯酸烟雾，冷却.加3￣5ml 氢氟酸，继续蒸发至干.冷却后加1ml盐酸（l＋l）和适量水，于低温电炉上加热溶解. 冷却后移入100m1容量瓶中，加20ml TESAB溶液，用水稀释至标线，摇匀.此溶液即为 测钾和钠的待测液（待测液的体积，应根据试样中钾、钠离子的含量决定）.       按绘制标准曲线的测试操作，分别测定待测液中钾、钠离子的相应毫伏值，并在标 准曲线上，查得钾、钠离子的初测浓度（M）.     依据初测时待测液中钾、钠离子的浓度和钾、钠离子的摩尔浓度比，配制钾、钠 混合标准溶液系列（或内插标准溶液）.在离子计上，用内插法或Px直接测定法（或 其它方法），分别进行氧化钾和氧化钠的测定.       氧化钾及氧化钠的百分含量按下式计算：                                                C1·V     94.2                      K2O％＝────×───×100                             G×1000     2                                     C2·V     62.0                     Na2O％＝────×───×100                             G×1000     2        式中：C1──最后测得的待测液中钾离子的浓度，M；       C2──最后测得的待测液中钠离子的浓度，M；         V──待测液的体积，ml；       94．2──氧化钾的分子量；       62．0──氧化钠的分子量；       G──试样重量，g.                          附录D                       关于允许误差的几点说明                            （参考件）   D．1本方法所列允许误差，均为1误差. D．2在同一试验室内，采用本方法分析同一试样时，每一项目须独立地进行两次测定， 取其平均值作为报告值.如两次分析结果超出室内允许误差范围，则应进行第三次测 定，所得分析结果与前两次或任何一次分析结果之差符合室内允许误差规定时，则取 其平均值作为报告值.否则，应查找原因，重新按上述规定进化分析.                   D．3两个试验室，采用本方法对同一试样各自进行分析时，每一项目分析结果平均值 之差应符合室间允许误差的规定.如有争议，应商定另一单位按本标准进行仲裁分析. 以仲裁单位报出的结果为准，与原分析结果比较，若两个测定结果之差值符合室间允 许误差的规定，则认为原分析结果无误，若超差则认为不准确.                          附录E                          标准砂                            （参考件）      在起草和验证本标准所列的分析方法时，根据我国硅质玻璃原料的使用情况， 秦皇岛玻璃研究所制备了两个标准砂样：811－砂岩、812－硅砂.标准砂的分析结 果列于下表： 标准砂样分析结果 测定项目                 811－砂岩                     812－硅砂                      平均值，％    标准偏差     平均值，％     标准偏差   烧失量               0.18          0.031        0.47           0.050       盐酸一次        98.22          0.052       89.87           0.094 SiO2  脱水重量法       凝聚重量法      98.24          0.054       89.88           0.052                        0.15          0.008        0.31           0.011                        0.04          0.005        0.06           0.005                        0.94          0.024        5.36           0.045                        0.13          0.028        0.31           0.017                        0.05          0.017        0.09           0.012                        0.28          0.018        2.46           0.066                        0.03          0.015        1.04           0.055                        0.0004                     0.0007